近日,北京大學(xué)周歡萍教授課題組、嚴純?nèi)A院士課題組等研究人員合作,在鈣鈦礦發(fā)光二極管(PeLED)領(lǐng)域取得重要進展。研究團隊提出一種“原位納米晶限域(in-situ nanocrystal confinement)”新策略,通過聚合反應(yīng)動態(tài)限域納米晶生長,實現(xiàn)了兼具高結(jié)晶性和納米尺度的鈣鈦礦納米晶原位可控制備,突破了長期制約鈣鈦礦發(fā)光材料性能提升的關(guān)鍵瓶頸;谠摬呗詷(gòu)筑的藍光PeLED外量子效率(EQE)達到21.8%,達到目前藍光PeLED領(lǐng)域領(lǐng)先水平,并顯著提升了器件運行穩(wěn)定性。相關(guān)成果以“In-situ Nanocrystal Confinement for Efficient Blue Perovskite LEDs”為題在《自然》(Nature)上發(fā)表。
新型顯示與光電信息技術(shù)是國家數(shù)字經(jīng)濟和高端制造的重要支撐,高性能發(fā)光器件在超高清顯示、柔性電子、虛擬現(xiàn)實及光通信等領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景。鹵化鉛鈣鈦礦憑借高熒光量子產(chǎn)率、高色純度、發(fā)光波長可調(diào)及低溫溶液加工等優(yōu)勢,被認為是極具前景的新型發(fā)光材料。近年來,鈣鈦礦發(fā)光二極管(LED)在紅光和綠光方向已取得快速發(fā)展。然而,對PeLED而言,獲得高性能發(fā)光始終面臨一個核心挑戰(zhàn):一方面,高結(jié)晶質(zhì)量對降低缺陷密度、抑制非輻射復(fù)合和提升器件穩(wěn)定性至關(guān)重要;另一方面,納米尺度晶粒又能夠增強載流子限域與輻射復(fù)合效率。傳統(tǒng)原位結(jié)晶過程中,這兩種需求往往相互矛盾——提高結(jié)晶質(zhì)量通常伴隨晶粒尺寸增大,而強行縮小晶粒又容易引入更多缺陷。
針對這一長期挑戰(zhàn),研究團隊提出利用可聚合配體在鈣鈦礦結(jié)晶過程中原位形成聚合物網(wǎng)絡(luò),對納米晶生長進行動態(tài)限域調(diào)控。該策略能夠在抑制晶粒過度長大的同時,延長晶格有序重排過程,從而獲得尺寸均一、缺陷密度低且高結(jié)晶性的鈣鈦礦納米晶。研究發(fā)現(xiàn),該方法不僅顯著減小晶粒尺寸,還誘導(dǎo)材料由正交相向立方相的轉(zhuǎn)變,從根本上優(yōu)化了材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性與發(fā)光特性。
進一步研究表明,原位限域形成的立方相結(jié)構(gòu)有效減弱了晶格畸變和電子-聲子耦合,從而降低非輻射復(fù)合損耗并提高發(fā)光效率。優(yōu)化后的鈣鈦礦薄膜光致發(fā)光量子效率(PLQY)達到83%,表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)光均一性和穩(wěn)定性。基于該高質(zhì)量發(fā)光層制備的藍光PeLED器件發(fā)射峰位于491nm,峰值EQE達到21.8%,較對照器件實現(xiàn)翻倍提升,同時器件運行穩(wěn)定性也顯著提升6倍以上。研究表明,原位形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)能夠有效抑制離子遷移,從而緩解器件工作過程中的性能衰減。
該工作首次系統(tǒng)建立了原位聚合限域策略,為解決PeLED長期面臨的效率與穩(wěn)定性難題提供了新的研究思路。該方法兼具普適性與可拓展性,有望進一步推廣至鈣鈦礦太陽能電池、量子點發(fā)光器件及其他新型半導(dǎo)體光電體系,為下一代高性能顯示與光電子技術(shù)的發(fā)展提供了重要基礎(chǔ)。
該論文的通訊作者為周歡萍、嚴純?nèi)A和化學(xué)與分子工程學(xué)院孫聆東教授。合作者還包括埃因霍芬理工大學(xué)Shuxia Tao教授課題組、北京理工大學(xué)陳棋教授課題組、中國科學(xué)院物理研究所王立芬副研究員等。該工作得到了國家自然科學(xué)基金委、科技部、北京市自然科學(xué)基金、北京分子科學(xué)國家研究中心、先進電池材料理論與技術(shù)北京市重點實驗室等的聯(lián)合資助。
作者: 來源:北京大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院、北京大學(xué)新聞
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